La municipalité de Montmoreau se situe dans le département Charente.
Les agglomérations limitrophes sont les suivantes : Nonac, Pérignac, Montboyer, Boisné-La Tude, Gurat, Bors (Canton de Tude-et-Lavalette), Chadurie, Courgeac, Juignac, Saint-Martial, Salles-Lavalette, Vaux-Lavalette.
13 infirmiers et infirmières à domicile travaillent à Montmoreau.