La municipalité de Montmoreau se situe dans le département Charente.
Les agglomérations limitrophes sont les suivantes : Nonac, Pérignac, Courgeac, Montboyer, Saint-Martial, Juignac, Bors (Canton de Tude-et-Lavalette), Chadurie, Vaux-Lavalette, Salles-Lavalette, Boisné-La Tude, Gurat.
13 infirmiers et infirmières à domicile travaillent à Montmoreau.