La municipalité de Montesquieu-Volvestre se situe dans le département Haute-Garonne. Les agglomérations limitrophes sont les suivantes : Montbrun-Bocage, Loubaut, Thouars-sur-Arize, Gouzens, Latour, Montberaud, Rieux-Volvestre, Sainte-Croix-Volvestre, Lahitère, Mailholas, Bax, La Bastide-de-Besplas, Fornex, Goutevernisse, Saint-Christaud. 11 infirmiers et infirmières à domicile exercent à Montesquieu-Volvestre.
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